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鋰電池,是一類由鋰金屬或鋰合金為正/負(fù)極材料、使用非水電解質(zhì)溶液的電池。鋰電池是一種高新技術(shù)產(chǎn)品,同時(shí)也是一種新型高容量長(zhǎng)壽命環(huán)保電池,主要用于電動(dòng)車,數(shù)碼產(chǎn)品,UPS電源等。隨著新能源汽車和手機(jī)等3C數(shù)碼產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)的爆發(fā)式增長(zhǎng),鋰電池作為其關(guān)鍵組成部分也發(fā)展迅速。
鋰電池電極/電解液/隔膜-卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀檢測(cè)原理
AKF鋰電水分測(cè)試儀是一款專門用于鋰電池檢測(cè)的水分測(cè)試儀,由庫(kù)侖法主機(jī)和卡式加熱爐組成,適用于鋰電池電解液、正負(fù)極材料,極片,隔膜等低含量水分樣品的檢測(cè)。水分測(cè)試范圍為0.001%到1%。
測(cè)試原理,利用經(jīng)典卡爾費(fèi)休反應(yīng),即碘、二氧化硫和水在有機(jī)堿和溶劑(甲醇)中的反應(yīng),此反應(yīng)有穩(wěn)定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系。終點(diǎn)指示方式采用雙鉑電極電位指示法,當(dāng)溶液中存在過量碘時(shí),電極電位顯著下降,到達(dá)設(shè)定值時(shí)即為終點(diǎn)。值得注意的是所有這類指示方法都存在過滴定,與目測(cè)法相比,電化學(xué)法的優(yōu)點(diǎn)在于總能達(dá)到相同的碘過量程度(輕微)。庫(kù)侖法中碘的來(lái)源為電解產(chǎn)生。相關(guān)反應(yīng)如下:
卡爾費(fèi)休反應(yīng)
I2 + SO2 + 2H2O+ 4C5H5N→ 2C5H5N·HI +(C5H5N)2·H2SO4
在電解過程中,電極反應(yīng)如下:
陽(yáng)極:2I-+2e-→I2
陰極:I2+2e-→2I- 2H++2e-→H2↑
對(duì)于電解液一般采取直接進(jìn)樣的方式測(cè)試,根據(jù)電解液成分的不同選擇相應(yīng)品種的庫(kù)侖法試劑,其他如原材料、正負(fù)極材料,極片,隔膜等采用卡式加熱進(jìn)樣的方式檢測(cè)??ㄊ郊訜岱绞街饕窃O(shè)置一定的溫度,通過干燥的載氣將進(jìn)樣瓶中樣品揮發(fā)出的水分通過特制加熱伴管導(dǎo)入到反應(yīng)杯中測(cè)試,新款儀器已配備穿刺進(jìn)樣系統(tǒng),使得背景值影響減小,操作更加方便,具體如下圖所示:
鋰電池電極/電解液/隔膜-卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀檢測(cè)方法
鋰電池由四大材料組成,分別為正極材料(核心),負(fù)極材料,電解液,隔膜。這些電池材料都有相應(yīng)的水分控制要求,一般在數(shù)百ppm范圍以內(nèi),不同廠家不同規(guī)格產(chǎn)品要求略有不同,如果超出過多,可能會(huì)導(dǎo)致電極涂覆不均或者引發(fā)電解液分解,導(dǎo)致HF生成繼而引發(fā)電極鼓包等不良反應(yīng)。因?yàn)殡姌O材料非常容易吸水,不能長(zhǎng)時(shí)間暴露于空氣中,所以不宜采用常規(guī)的加熱失重法測(cè)試,通過卡式加熱進(jìn)樣的方式再結(jié)合卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法分析測(cè)試是較好的解決辦法。
鋰電池電極檢測(cè)應(yīng)用
正極材料
① 鈷酸鋰 加熱溫度180℃ 載氣流量15ml/min
樣品質(zhì)量/g | 含水量/ug | 檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)/min | 測(cè)量結(jié)果/ppm |
1.7833 | 522.3 | 5:39 | 292.9 |
1.5390 | 446.7 | 5:21 | 290.3 |
1.1933 | 318.9 | 4:42 | 267.2 |
② 磷酸鐵鋰 加熱溫度180℃ 載氣流量15ml/min
樣品質(zhì)量/g | 含水量/ug | 檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)/min | 測(cè)量結(jié)果/ppm |
0.7406 | 460.3 | 4:22 | 621.5 |
0.7579 | 486.6 | 5:09 | 642.0 |
0.7828 | 491.6 | 5:46 | 628.0 |
③ 三元材料 加熱溫度200℃ 載氣流量15ml/min
樣品質(zhì)量/g | 含水量/ug | 檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)/min | 測(cè)量結(jié)果/ppm |
2.0204 | 220.2 | 4:01 | 109.0 |
2.0061 | 250.0 | 3:46 | 124.6 |
2.0396 | 260.2 | 4:26 | 127.6 |
④ 正極材料 加熱溫度180℃ 載氣流量20ml/min
樣品質(zhì)量/g | 含水量/ug | 檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)/min | 測(cè)量結(jié)果/ppm |
0.6718 | 203.9 | 5:00 | 303.5 |
0.6383 | 182.1 | 5:00 | 285.3 |
0.6569 | 187.6 | 5:00 | 285.6 |
負(fù)極材料
① 負(fù)極極片 加熱溫度180℃ 載氣流量20ml/min
樣品質(zhì)量/g | 含水量/ug | 檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)/min | 測(cè)量結(jié)果/ppm |
0.1874 | 333.4 | 4:30 | 1779 |
0.3811 | 705.4 | 4:30 | 1851 |
0.2235 | 418.6 | 4:30 | 1873 |
② 石墨粉 加熱溫度180℃ 載氣流量30ml/min
樣品質(zhì)量/g | 含水量/ug | 檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)/min | 測(cè)量結(jié)果/ppm |
3.014 | 415.9 | 6:00 | 138.0 |
3.140 | 477.3 | 6:00 | 152.0 |
隔膜
① 隔膜 加熱溫度180℃ 載氣流量15ml/min
樣品質(zhì)量/g | 含水量/ug | 檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)/min | 測(cè)量結(jié)果/ppm |
0.1505 | 23.4 | 4:11 | 155.5 |
0.1532 | 27.8 | 4:14 | 181.4 |
0.1887 | 39.3 | 4:15 | 208.3 |
② 隔膜 加熱溫度180℃ 載氣流量15ml/min
樣品質(zhì)量/g | 含水量/ug | 檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)/min | 測(cè)量結(jié)果/ppm |
0.1886 | 420.4 | 5:34 | 2229 |
0.1868 | 408.7 | 5:15 | 2188 |
0.1687 | 356.5 | 5:01 | 2113 |
電解液
① 電解液 直接進(jìn)樣
樣品質(zhì)量/g | 含水量/ug | 檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)/min | 測(cè)量結(jié)果/ppm |
0.62 | 5.1 | 1:06 | 8.2 |
0.61 | 5.4 | 1:18 | 8.9 |
0.65 | 5.0 | 1:25 | 7.7 |
② 原材料氟化鋰 加熱溫度160℃ 載氣流量30ml/min
樣品質(zhì)量/g | 含水量/ug | 檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)/min | 測(cè)量結(jié)果/ppm |
0.9368 | 195.1 | 3:06 | 208.3 |
1.1502 | 226.6 | 3:18 | 197.0 |
1.0688 | 208.4 | 3:25 | 195.0 |