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卡爾費休水分測定儀測定水分的過程中,很多因素如果考慮不周或選擇不當(dāng),都會造成錯誤的滴定結(jié)果。如樣品的性質(zhì)、卡氏試劑的選擇、儀器電極等方面對水分的測量都會有影響。
對于卡氏水分測定而言,樣品pH的*范圍為5~7,在這個范圍內(nèi)水分測定按照反應(yīng)的化學(xué)計量進行,且反應(yīng)速度比較迅速。
如果pH較高,容易產(chǎn)生副反應(yīng)而消耗碘,導(dǎo)致測量結(jié)果不準,如果pH較低,則滴定速度會減慢。樣品量主要是由樣品中水分含量以及卡氏試劑滴定度來決定。對于含水量很少的樣品或滴定度大的試劑來說,樣品的加入量可以適當(dāng)大些;對于水含量多的樣品可以選用滴定度大的試劑,對于水含量少的樣品應(yīng)選用滴定度小的試劑。同時采用不同方法進行測量,儀器也有不同的要求,容量法用于測定1~100mg的含水量,而庫侖法適用于測定10~10mg的含水量。樣品量取決于滴定試劑的消耗量,樣品太多會消耗大量的滴定試劑造成浪費,而加入過少,則滴定試劑消耗很少就到反應(yīng)終點,從而會提高測量的系統(tǒng)誤差,影響測量結(jié)果的準確度。
對卡爾費休水分測定儀漂移值影響的因素通常很多,各方面的不足都可能造成漂移值的增大。常見因素有:儀器密封性不好或環(huán)境中濕度太大,空氣中的水分慢慢地滲入到反應(yīng)系統(tǒng)中;在測試的過程中發(fā)生了縮酮或者酯化等副反應(yīng)生成了水;樣品的溶解性不好,導(dǎo)致測試過程中不斷有水滲出;使用超過時效的試劑等。漂移值的增大會使滴定終點受到影響,無論哪種原因造成漂移值增加都必須及時解決,以保證測量結(jié)果的準確性。
卡爾費休水分測定儀常用的卡氏試劑一般以甲醇為溶劑,對于這種卡氏試劑來說,不能用來測量醛酮類樣品。醛酮類化合物會和甲醇反應(yīng)生成縮醛或縮酮以及水,應(yīng)選用其它的不含甲醇的且適用于醛酮的試劑來測定。還有含有硫醇或硫化氫等的樣品,也不適合用卡氏法來滴定,因為硫醇和硫化氫與水一樣會消耗碘,導(dǎo)致水分測量偏高。同時,含有能將碘化物轉(zhuǎn)換成碘的物質(zhì)的樣品,也不適合用卡氏法滴定。如過氧化氫、二價銅鹽和三價鐵鹽等具有氧化性的物質(zhì)。
整個的卡氏滴定過程都是通過電極來判定終點的,電極的好壞直接影響到反應(yīng)的結(jié)果。在某些情況F,電極會受到干擾而影響其感應(yīng)靈敏度,如電極被污垢附著,使得感應(yīng)不靈敏,以至在滴定終點無法及時判斷從而造成過滴定,使結(jié)果偏大。或者電極使用時間過長,也使靈敏度降低,因此對于電極應(yīng)及時清洗和維護檢查。同時,容量法測水分時,為了保證電極感應(yīng)到的是反應(yīng)器的真實狀態(tài),在滴定過程中卡氏試劑在反應(yīng)器中應(yīng)充分反應(yīng)后再被電極感應(yīng),所以反應(yīng)器的攪拌方向應(yīng)使得卡氏試劑滴入到反應(yīng)器中旋轉(zhuǎn)大半用后再到流經(jīng)電極。
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